La Biblioteca Domeyko comenzó a desarrollar sus actividades contando con 800 libros provenientes de donaciones realizadas por los socios fundadores. Gracias a los contactos establecidos con diversas instituciones en Polonia, tales como la Biblioteca Nacional de Varsovia, la Biblioteca Jagellónica de Cracovia, el Instituto Ossolineum de Wrocław y otras de carácter similar en Europa y Estados Unidos, la colección fue creciendo con el paso de los años. Los libros provenientes de la Biblioteca del Banco Polaco –que había cerrado sus puertas– y de la Biblioteca Central de la Unión de los Polacos fueron los primeros en conformar la colección de la Biblioteca Domeyko.

El ingreso de publicaciones nuevas se ha mantenido. En la actualidad, gracias a los programas de apoyo que nos brindan las instituciones gubernamentales de Polonia, estamos siempre en condiciones de ofrecer libros nuevos a nuestros lectores. Componen la colección alrededor de 28 mil volúmenes, entre los que se destacan publicaciones de carácter monográfico sobre temas diversos relacionados con la cultura, la historia y la geografía de Polonia; diccionarios y enciclopedias; biografías de personalidades destacadas y publicaciones referidas a la historia de la colectividad polaca en la Argentina. Despiertan un interés especial por su impacto visual los libros sobre diseño gráfico, paisajes y cocina. En cuanto a las obras literarias, la colección comprende una gran cantidad de libros de escritores polacos clásicos y contemporáneos, muchos de ellos editados también en idioma español, y obras de la literatura universal traducidas al idioma polaco. Algunos libros son particularmente valiosos por su antigüedad o por tratarse de ediciones lujosas o ejemplares curiosos, difíciles de encontrar en otras bibliotecas.